Παιδιά αστικών οικογενειών στο Βασιλικό Κήπο, 1891 (φωτ. ΙΒ, 1393).
Το φωτογραφικό αρχείο συγκροτήθηκε ταυτόχρονα με την ίδρυση της Ι.Ε.Ε.Ε. Σήμερα περιλαμβάνει περίπου 200.000 φωτογραφίες, λυτές ή σε λευκώματα επωνύμων οικογενειών.
Επίσης, μεγάλη ενότητα επιστολικών δελταρίων και ικανό αριθμό αρνητικών σε γυάλινο και πλαστικό υπόστρωμα, έργα σπουδαίων φωτογράφων, Ελλήνων και ξένων (αδελφών Ρωμαϊδη, Δημητρίου Κωνσταντίνου, Ιωάννη Λαμπάκη, Φιλίππου Μαργαρίτη, Πέτρου Μωραϊτη, Giuseppe Berrinda, Bartolomeo Borri, Frederic Boissonnas κ.α.)
Ενδεικτικά αναφέρουμε :
Το δαγγεροτυπικό πορταίτο του Βασιλέως Όθωνος, – παλαιότερο χρονολογημένο αντικείμενο – αποδιδόμενο στο Φίλιππο Μαργαρίτη (1848-1850).
Φωτογραφίες της Αθήνας του 1896 (δωρεά του Δημητρίου Βικέλα) καθώς και της Μεσολυμπιάδας του 1906.
Αξιολογότατη ενότητα 6.000 περίπου φωτογραφιών απο τη Μικρασιατική Εκστρατεία (1920 – 1922), έργο της Ειδικής Υπηρεσίας Στρατιάς Μ. Ασίας, οι οποίες μετά την έκθεσή τους στο Ζάππειο Μέγαρο το 1922, κατατέθηκαν στο Εθνικό Ιστορικό Μουσείο.